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高中化学:漫谈有机合成

作者: 寇瑞芳

  来源:北京新东方1对1

  时间: 2020-10-22 09:57

  自20世纪80年代以来,我国先后开发了近10个30万吨或50万吨乙烯工程。用什么来生产乙烯,在乙烯生产过程中,有机分子的碳链发生了怎样的变化?有没有官能团生成?利用乙烯还能合成很多的高分子化合物,大家能列举几种吗?

  “神舟七号”最大的亮点莫过于航天员的出舱活动,对于太空恶劣的环境,低温、高真空、高缺氧、宇宙辐射等都可能对航天员的身体造成伤害,配备特殊的宇航服以保证航天员身体健康当然是重中之重了。中国自发研制的新航天服不但能适合太空行走,还非常舒服,技术“堪比美国”。这个宇航服整套包括通信工具、航天头盔、压力手套、供氧和排放二氧化碳的设备等,据称每套高达1.6亿元人民币。而制造“神舟”七号宇航服的材料大部分是有机合成的,其中氨纶尼龙聚合物是最主要的。据介绍合成氨纶尼龙聚合物有很多条路线,那么科学家以什么原则去选择出最合适的合成路线呢?

  一、有机合成

  1. 定义:利用简单、易得的原料,通过有机反应,生成具有特定结构和功能的有机化合物的过程。

  2. (1)可以制备天然有机物,以弥补自然资源的不足;

  (2)可以对天然有机物进行局部的结构改造和修饰,使其性能更加完美可以合成具有特定性质的、自然界并不存在的有机物,以满足人类的特殊需要

  二、有机合成常用解题方法

  1. 正合成分析法

  此法是一种正向思维方法,又称顺推法,其特点是从已知原料入手,先找出合成最终产物所需的下一步产物(中间产物),并同样找出它的下一步产物,如此继续,直至到达最终产品为止。

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  2. 逆合成分析法(科里)

  又称逆推法,其特点是从产物出发,由后向前推,先找出产物的前一步原料(中间体),并同样找出它的前一步原料,如此继续直至到达简单的初始原料为止。

  实现途径有两条:①是涉及到碳骨架的变化②是碳骨架不变,只是官能团的改变。

2.png

  3. 顺推、逆推法结合运用

  先用“顺推法”缩小范围和得到一个大致结构,再用“逆推法”来确定细微结构。这样,比单一的“顺推法”或“逆推法”快速而准确。

  三、例题检测

  以乙烯为初始反应物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知2个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打开,分别跟(Ⅱ)中的α碳原子和α氢原子相连而得,(Ⅲ)是一种3羟基醛,此醛不稳定,受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛):

3.png

4.png

  请运用已学过的知识和上述给出的信息,写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件)。

  解析:本题既有碳链增长,又有官能团的引入,从反应物乙烯和产物正丁醇可知由C2→C4,必须完成碳链增长,根据信息可知首先合成乙醛,乙醛可用乙烯氧化法或乙烯水化再氧化;如何引入羟基,由题目信息和产物分析;可知烯醛氢化。

  答案:

  CH2=CH2+H2O→CH3CH2OH;

  2CH3CH2OH+O2→2CH3CHO+2H2O

  (或2CH2=CH2+O2→2CH3CHO);

  2CH3CHO→CH3-CH(OH)-CH2CHO;

  CH3-CH-CH2CHO→CH3CH=CH-CHO

  (或CH2=CH-CH2CHO)+H2O;

  CH3CH=CHCHO(或CH2=CH-CH2CHO)+2H2→CH3CH2CH2CH2OH

  点评:有机合成路线设计主要考虑碳链的增长或减短和官能团的引入,都取决于常见有机反应类型,如加成、消去、水解、取代等反应。

  [知识拓展]

  科里(Elias James Corey)

  1990年10月17日,瑞典皇家科学院授予美国哈佛大学的有机化学家Elias James Corey以1990年的诺贝尔化学奖,表彰他在有机合成的理论和方法学方面的贡献。

  科里从50年代后期开始进行有机合成的研究工作,三十多年来他和他的同事们合成了几百个重要的天然产物。这些化合物的结构都比较复杂,而且越往后,他合成的目标化合物越复杂,合成的难度也越大。他的合成工作主要涉及(1)大环结构(2)杂环结构(3)倍半萜类化合物(4)多环异戊二烯类化合物(5)前列腺类化合物(6)白三烯类化合物。此外,科里还开创了运用计算机技术于有机合成的设计。1969年他和他的学生卫普克(Wipke)编制了第一个计算机辅助有机合成路线设计的程序OCSS(Organic Chemical Synthesis Simulation,有机化学合成模拟),这也是建立在他的逆合成分析原理上的。



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